Введение большого количества наполнителя в термопласты с одновременным сохранением текучести и физико-механических свойств готовой продукции – исконная задача любого производителя компаундов. Особенно актуальна эта проблема для производителей относительно нового вида материалов – безгалогенных трудногорючих компаундов для оболочки кабелей, в которых огнестойкость сочетается с высокими требованиями к механическим свойствам, в частности к эластичности. Им необходимо использовать в качестве наполнителя неорганические гидроксиды металлов, форма частиц которых далека от сферической, что дополнительно снижает эластичность материала. Кроме того, в любом наполнителе содержатся примеси, ускоряющие «старение» материала – тем сильнее, чем больше наполнителя содержится в компаунде.
Одним из вариантов решения описанных выше задач и проблем является использование наполнителей с модифицированной поверхностью, или иначе – с поверхностной обработкой. Предварительная обработка наполнителя, в особенности природного происхождения, органическим агентом позволяет «дезактивировать» его поверхность – снизить влагопоглощение, подавить взаимодействие примесей с полимерной матрицей, повысить совместимость наполнителя и полимера, улучшить однородность распределения частиц наполнителя в матрице.
Наибольшее распространение в качестве агентов поверхностной обработки получили стеариновая кислота и её производные, а также органофункциональные силаны. Первая обеспечивает хорошую совместимость наполнителя с полимером при низкой цене, а силаны в зависимости от органофункциональной группы позволяют получить дополнительные свойства, например – возможность одновременной с полимером пероксидной или радиационной сшивки. Возможности и преимущества каждого отдельного агента, в целом, известны, поэтому целью данной работы стало изучение преимуществ использования комбинаций агентов различной природы.
Все агенты тестировали в модельной рецептуре (Табл.1), изначально разработанной для синтетического гидроксида алюминия (далее ATH), заменяя половину его количества.
Рецептура |
Эталон | ||
---|---|---|---|
Компонент | Торговая марка |
phr |
|
EVA28 MFI=3 |
Escorene UL00328 |
70 | |
mLLDPE d=0,918 MFI=3,5 |
Exceed 3518 |
20 | |
LLDPE-g-MAH |
Fusabond E226 |
10 | |
Концентрат силикона |
Silmaprocess AL1142A |
3 | |
Концентрат стабилизатора | Silmastab AE1527E | 0.5 | |
Синтетический осажденный гидроксид алюминия | Apyral 40CD | 160 | |
Итого | 263.5 |
Табл. 1 Модельная рецептура безгалогенного компаунда оболочки
На первом этапе работы изучили эффект от изменения степени обработки «ЭкоПирен 3,5» стеариновой кислотой при замене 50% ATH (Табл. 2). Обработка стеариновой кислотой позволяет улучшить текучесть и эластичность компаунда на 10-15%. Увеличение степени обработки выше 1% не вызывает улучшения физико-механических свойств, отражаясь только на текучести компаунда.
Эффект стеариновой кислоты, хотя и является заметным, повышая удлинение по сравнению с необработанным вариантом на 8-10%, не позволяет приблизиться к уровню свойств эталонной рецептуры. Поэтому на следующем шаге работы изучили поведение комбинаций соединений другой природы:
-
Винилтриэтоксисилан «Dynasilan VTEO»
-
Олигомерный винилсилан «Dynasilan 6498»
-
Эпоксисилан «Dynasilan GLYMO»
-
Аминосилан «Dynasilan AMEO»
-
Алифатический эфир «Pevalen» Ароматический эфир «Esterex TM1111»
-
Ангидрид тетрапропенилсукциновой кислоты «TPSA»
Обработку проводили предварительно полученными смесями компонентов в соотношении 1:1. Полученные результаты представлены в Табл. 3.
По сравнению со стеариновой кислотой все испытанные смеси показали более высокую прочность при разрыве. Наилучшие результаты дала обработка смесью TPSA и VTEO (FT40, FT45). Применение этой смеси повысило удлинение на 15-20% без существенной потери прочности.
Возможно ли получить дополнительное преимущество, используя тройную комбинацию этих компонентов? Это проверили на следующем шаге. Компоненты также предварительно смешивали в соотношении 1:1:1, несовместимые системы не тестировали. Результаты представлены в Табл. 4.
Таким образом, можно констатировать, что поверхностная обработка позволяет существенно увеличить эффективность природного гидроксида магния, а также получить дополнительные функциональные особенности. Однако, не все проблемы с минеральными антипиренами можно решить поверхностной обработкой.
Рецептура | Эталон |
FC 35 |
FT 35 |
FT 20 | FC 34 | FC 38 |
---|---|---|---|---|---|---|
Базовый гидроксид магния |
— |
ЭкоПирен 3,5 |
ЭкоПирен 3,5 |
ЭкоПирен 3,5 | ЭкоПирен 3,5 | ЭкоПирен 3,5 |
Поверхностная обработка |
— |
Отсутствует |
Стеариновая кислота |
Стеариновая кислота | Стеариновая кислота | Стеариновая кислота |
Степень обработки, % |
— | — | 0.5 | 1.0 | 1.5 | 2.0 |
Свойства |
||||||
Плотность при 23°C |
1.497 |
1.496 |
1.489 |
1.481 | 1.485 | 1.500 |
ПТР – 21,6кг @ 190°C | 13 | 4 | 5 | 6 | 7 | 12 |
КИ, %O2 | 36 | 34 | 34 | 34 | 34 | 34 |
Прочность при растяжении, МПа | 13 | 13 | 12 | 11 | 9 | 8 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 180 | 135 | 140 | 146 | 139 | 144 |
Табл. 2 Зависимость свойств компаунда от степени обработки «ЭкоПирен 3,5» стеариновой кислотой
Рецептура | Эталон |
FT31 |
FT32 |
FT33 | FT34 | FT28 | FT30 | FT27 | FT29 | FT40 | FT45 |
Степень обработки «ЭкоПирена», % |
— | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.8 | 1.2 |
Компонент 1 |
— |
Pevalen |
Pevalen |
TM111 | TM111 | GLYMO | AMEO | Pripol | Pripol | TPSA | TPSA |
Компонент 2 |
— |
VTEO |
6498 |
VTEO | 6498 | VTEO | VTEO | GLYMO | VTEO | VTEO | VTEO |
Свойства |
Apyral |
FT31 |
FT32 |
FT33 | FT34 | FT28 | FT30 | FT27 | FT29 | FT40 | FT45 |
Плотность при 23°C | 1.497 | 1.49 | 1.488 | 1.491 | 1.488 | 1.484 | 1.48 | 1.484 | 1.486 | 1.482 | 1.485 |
ПТР – 21,6кг @ 190°C | 13 | 4.1 | 6.2 | 5.2 | 7.8 | 6.1 | 6.3 | 8.1 | 7.6 | 5.6 | 8.2 |
Прочность при растяжении, МПа | 13 | 12.2 | 11.5 | 12.4 | 11.7 | 12 | 11.7 | 11.8 | 12.2 | 11.5 | 12.5 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 180 | 131 | 138 | 125 | 142 | 132 | 139 | 153 | 147 | 162 | 157 |
Табл. 3 Результаты испытаний компаундов с «ЭкоПирен 3,5», обработанным бинарными смесями
Рецептура | Эталон |
FT23 |
FT24 |
FT25 | FT26 |
---|---|---|---|---|---|
Степень обработки «ЭкоПирена», % | — | 1.8 |
1.8 |
1.8 | 1.8 |
Компонент 1 |
— |
Pripol |
Pripol |
Tego 6879 | Pripol |
Компонент 2 |
— |
AMEO |
VTEO |
GLYMO | VTEO |
Компонент 3 |
— |
Tego 6879 |
GLYMO |
Pripol | GLYMO |
Свойства | Apyral | FT23 | FT24 | FT25 | FT26 |
Плотность при 23°C |
1.497 |
1.487 | 1.482 | 1.488 | 1.483 |
ПТР – 21,6кг @ 190°C | 13 | 6.9 | 5.8 | 6.2 | 3.4 |
Прочность при растяжении, МПа | 13 | 11.3 | 11.2 | 10.9 | 11.2 |
Относительное удлинение при разрыве, % | 180 | 145 | 154 | 139 | 147 |
Табл. 4 Результаты испытаний компаундов с «ЭкоПирен 3,5», обработанным тройными смесями
Brucite+